溶出伏安法是一種電化學分析方法，其基本原理包括兩個主要步驟：電解富集和電解溶出。具體如下：
電解富集。首先，將工作電極固定在一個能夠產生極限電流的電位上，這通常比被測離子的半波電位更負。在此電位下進行電解，可以使被測物質富集在工作電極上，形成汞齊或難溶化合物。富集過程中，可以通過攪拌溶液或旋轉電極來加速被測物質擴散到電極表面。富集的量與電極電位、電極面積、電解時間和攪拌速度等因素有關。
電解溶出。電解富集完成後，逐漸改變工作電極的電位，使其朝正方向掃描。此時，富集在電極上的物質開始溶出，並產生溶出電流。記錄此時的電流-電位曲線，即溶出伏安圖。溶出伏安圖的峰電流高度提供了定量測量的信息。溶出伏安法的優點是能夠在普通極譜儀上實現高靈敏度測定，適用於金屬離子和某些陰離子的測定。它通過將被測物質先富集在電極上，然後再進行測定，因此具有較高的靈敏度。此外，溶出伏安法可以通過不同的電極（如懸汞電極、汞膜電極等）進行，以適應不同類型物質的分析需求。