除溼袋結冰的原因通常是由於除溼袋內的吸溼劑吸收了過多的水分，導致水分無法被及時處理。具體來說，當環境溼度過高時，超出除溼袋處理能力的多餘水分會導致結冰現象。此外，如果環境溫度過低，特別是在極寒的天氣條件下，除溼袋的吸附效果會變弱，使得溼度不易被處理，也容易形成結冰。
除溼袋中的吸溼劑通常是無水氯化鈣，它會吸收空氣中的水分並溶解在其中形成飽和溶液。當環境溫度下降時，可能會導致溶液形成過飽和狀態，從而析出二氯化鈣晶體，這種現象有時被誤認爲是水結冰。這些晶體實際上是無害的，並且具有一定的吸溼性。
使用不當也可能導致除溼袋結冰，例如頻繁擠壓或搖晃除溼袋，或者在高溫潮溼的氣候下使用，這些都可能影響除溼袋的吸附效果，進而導致結冰。