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烯胺的合成

烯胺(enamines)是一類具有「C=C-NH2」結構的化合物,通常指的是α,β-不飽和三級胺。烯胺的合成方法主要包括以下幾種:

醛或酮與二級胺失水縮合:醛或酮與二級胺(如哌啶、嗎啉或四氫吡咯)在催化劑(或脫水劑)存在下反應,可以製備烯胺。

羰基化合物與仲胺加成:羰基化合物能與仲胺加成,生成醇胺。當羰基化合物具有α-氫時,α-氫能與羥基脫水生成一分子不飽和胺——烯胺。

Stork烯胺合成:1954年,G. Stork及其同事發現,烯胺與烷基鹵或醯鹵反應,然後進行酸性水解,構成了羰基化合物α-烷基化或α-醯化的新方法。

快速促進β,β-二氰基苯乙烯衍生物與NBS反應:β,β-二氰基苯乙烯衍生物在N,N-二甲基醯胺(DMF)溶劑中,在NaOAc促進下與NBS反應,可快速轉變成相應的烯胺。

烯胺在結構上具有兩個親核部分(原酮的α-碳原子和氮原子),在與不活潑鹵代烷進行烷基化反應時,會有不可逆的N-烷基化副產物形成,C-烷基化產物的收率很低;而活潑鹵代烷如碘甲烷、烯丙型鹵代烷、苯甲型鹵代物、α-鹵代酸酯等主要發生C-烷基化反應。