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重氮酮重排

重氮酮重排,也稱為瓦爾夫(Wolff)重排反應,是一種特殊的有機化學反應,涉及α-重氮酮在光、熱或過渡金屬催化劑(如氧化銀)作用下,放出氮氣生成卡賓中間體,然後發生1,2-重排反應生成烯酮。這個過程中,生成的烯酮可以作為中間產物,進一步與弱酸性親核體(如水、等)反應,生成羧酸衍生物,或者與烯烴經過[2+2]環化形成四元環。

Wolff重排反應的特徵包括:

如果重排基團包含手性,重排之後,基團的立體構型不變。

環狀重氮酮經過重排收縮,可用於製備有張力的環體系。

儘管α-重氮酮非常活潑,但是也通過仔細篩選反應條件來避免或者最小化副反應的發生。

該反應由陸德維希·沃爾夫在1912年發現,常被用於Arndt-Eistert同系列羧酸的合成,可套用於脂肪族酸芳香族酸的製備。