在《星之卡比：新星同盟》中，玩家可以操作多種角色。以下是一些主要角色及其特點：
劍騎士：使用劍作為主要武器的角色。
彎刀騎士：使用彎刀作為武器的角色。
小波比兄弟：兩個小波比角色組成的組合。
硬石：使用錘子作為武器的角色。
牛仔：穿著牛仔裝的角色。
錘星猩：一個巨大的猩猩角色，使用錘子作為武器。
暗忍：穿著忍者裝的角色。
機姆：一個機器人角色。
邪哈魯武人：一個穿著盔甲的角色。
燃燒鬃冠：一個火焰覆蓋的角色。
以上角色中，頭巾瓦豆魯迪和三魔官姐妹是推薦的角色。頭巾瓦豆魯迪可以使用長槍進行攻擊，具有攻擊速度快和傷害高的特點，適合對付脆皮敵人和BOSS級別敵人。三魔官姐妹則是排行榜上評價最高的角色，她們在劇情中尋找邪魔碎片，並在第二次交手後加入夢幻盟友行列。
此外，還有Rick & Kine & Coo，他們是三個動物朋友，初登場於Game Boy的《星之卡比2》，在《新星同盟》中可以三合一操作，根據所在環境使用不同能力。Rick會使用複製能力，而Coo在空中出現，可以使用複製能力。
以上角色和能力為玩家提供了豐富的遊戲體驗，可以根據個人喜好選擇操作的角色。