"火之始然"中的"之"主要用作結構助詞，其用法和含義如下：
結構助詞：相當於現代漢語的「的」，用於定語和中心語之間，作為定語的標誌。例如：「菊之愛」（對菊花的喜愛）。
取消句子獨立性：用在主謂之間，使原本的主謂句成為句子成分或複句的成分，起到舒緩語氣的作用，但本身無實義。例如：「予獨愛蓮之出淤泥而不染」（我唯獨喜愛蓮花從污泥中生長出來而不被污染）。
賓語前置標誌：通常出現在疑問句中，當疑問代詞作賓語時，放在動詞謂語前。例如：「何陋之有」（有什麼簡陋的呢）。
定語後置標誌：為了強調定語，常把定語放在中心語的後面。例如：「馬之千里者」（能跑千里的馬）。
綜上所述，"火之始然"中的"之"主要用作結構助詞，表示定語和中心語之間的關係，同時也起到取消句子獨立性、賓語前置標誌和定語後置標誌的作用。