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螯合滴定法

螯合滴定法是一種利用多齒配體對金屬離子的強烈螯合作用進行滴定的方法。它主要以氨羧絡合劑為滴定劑,這些氨羧絡合劑對許多金屬有很強的絡合能力。較常用的氨羧絡合劑有氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、環己烷二胺四乙酸(DCTA)、三乙四胺五乙酸(DTPA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA),在絡合滴定中大約95%以上的滴定是使用它進行的。

螯合滴定法的主要滴定方法有以下幾種:

直接滴定:即用標準EDTA溶液直接滴定金屬離子,以一適當指示劑確定終點;由於反應過程釋出H+,須使用緩衝溶液以維持pH恆定。對在控制pH下易水解的金屬,還須加入輔助絡合劑以抑制之。

回滴法:對某些金屬,容易水解或與EDTA絡合緩慢,或者沒有適於直接滴定的指示劑,可加入過量EDTA,然後用一適當金屬回滴。

置換滴定:若待測金屬MⅠ能參與置換反應且各穩定常數值符合>>108,則MⅠ可定量地置換,然後用EDTA滴定,從而間接求出MⅠ。另一種置換滴定法是用一種比EDTA更強的絡合劑HnZ置換MⅠ-EDTA絡合物中的EDTA,用MⅡ滴定。

間接滴定:主要用於滴定那些與EDTA弱絡合的陽離子,或不與EDTA絡合的陰離子。例如,在適宜條件下,加入一定量的鉍鹽沉澱磷酸根為磷酸鹽,然後用EDTA滴定過量的鉍而間接測得磷。

此外,絡合滴定使用的指示劑多為金屬指示劑。這些金屬指示劑必須要與金屬絡合後呈相當深的顏色,絡合物的lgK>5才有足夠的靈敏度;指示劑絡合物的穩定性要比EDTA絡合物的穩定性約低3個lgK單位,終點才敏銳。在同一pH下,游離指示劑與指示劑絡合物要有顯著不同的顏色。