高分子聚合的方法主要包括以下幾種：
本體聚合。在單體中加入引發劑，在引發劑的作用下，單體分子自身進行聚合，形成聚合物。這種方法不需要外部介質，通常在單體本身中完成聚合過程。其優點是產品純淨，不含有其他介質；缺點是體系粘稠，聚合熱不易擴散，溫度難以控制，可能導致局部過熱或產品中有氣泡。
溶液聚合。在單體和引發劑溶於適當溶劑的溶液中進行聚合反應。這種方法易於控制聚合反應溫度，且體系粘度低，有利於自動加速反應。其優點包括易於生產，產物分子量易控制，分子量分布較窄；缺點是單體被溶劑稀釋，聚合速率較慢，且溶劑的回收處理可能導致成本增加。
懸浮聚合。在分散劑的存在下，單體分散成小液珠懸浮於水中，通過油溶性引發劑引發聚合反應。這種方法適用於不溶或微溶於水的單體。其優點包括反應物料易輸送，且產物分子量易控制；缺點是體系中聚合物濃度低，可能導致鏈轉移反應，影響聚合產物的分子量。
熔融縮聚。在高溫下，單體在引發劑的作用下進行聚合，形成高分子聚合物。這種方法適用於熔融狀態下能進行聚合反應的單體。
界面縮聚。在單體和引發劑溶於溶劑的界面上進行聚合反應。這種方法適用於能在界面上進行聚合反應的單體。
溶液縮聚。在單體和引發劑溶於溶劑的溶液中進行聚合反應。這種方法適用於能在溶液中進行聚合反應的單體。
此外，還有其他一些特殊的高分子聚合方法，如自由基聚合、陰離子聚合、氧化還原聚合、離子交換聚合等，這些方法各有特點，適用於不同類型的單體和聚合要求。