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平衡近似法

平衡近似法化學動力學中處理含有連續和對峙反應等複雜反應的一種近似方法。

平衡近似法適用於存在速率控制步驟且其前面含有對峙步驟的連續反應。該方法的基本假設是,如果反應歷程是由一個對峙反應緊接著是一個相對慢的速率控制步驟,其後依次為一個或幾個快反應組成,則總反應速率僅與速控步前的平衡性質及速控步本身有關,而與速控步以後的快反應(無論是否可逆)無關。由此可以推導出速率方程。

平衡近似法還假定生成不穩定中間產物的對峙反應的正向和逆向反應速率近似相等,但不是嚴格相等。如果嚴格相等,生成中間產物的反應物濃度不再變化,反應即不再進行。在這種假設下,中間產物的濃度有一個特定的表達式,且在平衡近似條件下,中間產物的濃度並未達到真正的平衡濃度。