高錳酸鉀滴定法是一種利用高錳酸鉀作為滴定劑的氧化還原滴定法。這種方法的原理是基於高錳酸鉀在酸性溶液中的強氧化性，可以氧化多種物質，包括Fe(II)、As(III)、Sb(III)、H2O2、C2O4、NO2以及某些有機化合物。此外，高錳酸鉀滴定法也可以用於間接測定能與C2O4定量沉澱為草酸鹽的金屬離子等。
在操作過程中，高錳酸鉀溶液的配製和標定是關鍵步驟。由於高錳酸鉀的氧化性很強，能與水中的有機物緩慢發生反應，生成的MnO(OH)2又會促使高錳酸鉀進一步分解，見光則分解的更快。因此，高錳酸鉀溶液不穩定，特別是配製初期濃度易發生改變。為了獲取穩定的高錳酸鉀溶液，配成的溶液要儲存於棕色瓶中，密閉，在暗處放置7-8天；或者加水溶解後煮沸10到20分鐘，靜置2天以上，並用垂熔玻璃漏斗過濾除去二氧化錳等雜質再標定。
此外，高錳酸鉀滴定法的反應條件如溫度和酸度也需要嚴格控制。例如，在室溫下，高錳酸鉀的反應速度極慢，因此需要預先加熱至75到85度，並在滴定過程中保持溶液的溫度在60度以上。如果溫度高於90度，部分H2C2O4會分解。
總的來說，高錳酸鉀滴定法是一種廣泛套用於多種物質含量測定的方法，但需要注意其操作條件和細節以保證測定的準確性和可靠性。