清代徽墨進入新的時期，出現了曹素功、汪近聖、江節庵、胡開文「四大墨王」。
曹素功（1615-1689年）是「四大墨王」之首，有「天下之墨推歙州,歙州之墨推曹氏」之說。他是安徽歙縣岩寺人，原是一位秀才，由於一直未能走上仕途，便在家鄉潛心經營制墨。他創製了「紫玉光」、「天琛」、「千秋光」、「天瑞」及集錦墨「豹囊叢賞」等名貴之墨，走上了徽墨之冠的寶座。
汪近聖是「四大墨王」之二，原是曹素功家的墨工，後在徽州府城開設鑑古齋墨肆，其墨雕之工，裝飾之巧，無不精美。子惟高，繼承父業，也為制墨名家。
江節庵（1736—1820）是「四大墨王」之三，為歙派制墨業代表人物，也擅集錦墨。上海博物館有其「西湖十景詩圖」彩硃等集錦墨數套，為世間珍品。
胡開文是「四大墨王」中最後一位，徽墨休寧派制墨業的後起之秀。胡開文的原店在休寧，乾隆四十七年(1782年)他在安徽海陽、屯溪兩處開設墨肆，交由長子、次子主事。同治三年(1869)四世孫在蕪湖創設「沅記胡開文」。光緒年間五世孫胡祥均在上海開設「廣戶氏胡開文」。爾後，胡氏後裔又在歙縣、杭州、廣州等十多座城市分設墨店。至清末，胡氏墨風靡神州，行銷世界，胡氏的「蒼佩室墨」是其代表作。