漂白液失效的原理主要涉及有效成分次氯酸鹽（無論是次氯酸鈣Ca(ClO)2還是次氯酸鈉NaClO）的不穩定性。具體來說：
次氯酸鹽與空氣中的CO2和水蒸氣反應：
次氯酸鹽會與空氣中的CO2和水蒸氣反應，生成次氯酸（HClO）和碳酸鹽（如碳酸鈣CaCO3）。這個反應導致有效成分次氯酸鹽的量減少，從而降低了漂白液的漂白能力。
次氯酸的光解反應：
次氯酸（HClO）在光照條件下會發生光解反應，分解產生氧氣（O2）和氯化氫氣體（HCl），或者鹽酸。這個反應不僅進一步減少了漂白液中的有效成分，而且生成的氯化氫氣體可能加劇漂白液的失效過程。
綜上所述，漂白液的失效是一個複雜的過程，涉及次氯酸鹽與空氣中的CO2和水蒸氣的化學反應，以及次氯酸在光照條件下的光解反應。這兩個反應共同作用，導致漂白液的有效成分減少，直至完全失效。