《百家姓》的排列方式主要是根據姓氏的影響力和當時的政治地位。宋朝時期，趙姓是國姓，因此排在第一位。隨後排列的姓氏多屬於當時的名門望族，如錢、孫、李等。這些姓氏的排列順序與當時的政治關係密切，反映了當時社會的尊卑等級和權力結構。
趙姓：由於宋朝的開國皇帝是趙匡胤，趙姓作為國姓，被放在了第一位。
錢姓：吳越國的國王姓錢，因此錢姓排在第二位。
孫姓：吳越國王的錢俶正妃姓孫，因此孫姓排在第三位。
李姓：南唐的國王姓李，因此李姓排在第四位。
除了這些姓氏，還有其他姓氏按照當時的政治地位和影響力進行排列。例如，當時的丞相和高管、諸侯等有權威的姓氏也被排列在前面。
《百家姓》原本收集了411個姓，後來增補至504個，其中單姓444個，複姓60個。姓氏的排列順序是由高到低，反映了當時社會的尊卑地位和政治關係。