要使iPhone 5S使用4G網路，需要確保你的手機型號支持4G，並且滿足以下條件：
確保你的iPhone 5S支持4G網路。一般來說，型號為A1518、A1530、A1516或A1529的iPhone 5S支持中國移動的4G(TD-LTE)網路。
更換USIM卡。確保你的手機卡是升級後的USIM卡，並且支持4G，同時開通了4G流量套餐。
更新運營商設定。進入「設定」選單，選擇「通用」，然後點擊「關於本機」，在「運營商」設定中檢查是否有更新。如果有更新，按照提示進行更新。
啟用4G網路。在「設定」中選擇「蜂窩行動網路」，然後找到「蜂窩移動數據」選項，並開啟「啟用4G」。
完成以上步驟後，你的iPhone 5S應該能夠連線到4G網路。如果你的手機型號不支持4G，或者你的SIM卡不支持4G服務，那麼你可能無法使用4G網路。