哈特里福克方程

哈特里-福克方程（Hartree-Fock equation，簡稱HF equation）是量子物理、凝聚態物理學、量子化學中最重要的方程之一，它是一個套用變分法計算多電子系統波函式的方程。

哈特里-福克方程的形式是單電子本徵方程，求得的本徵態是單電子波函式，即分子軌道。以HF方程為核心的數值計算方法稱為「哈特里-福克方法」（Hartree–Fock method），這種方法在現代量子化學中得到了廣泛套用，有助於確定量子力學分子系統的電子結構和能量。

哈特里-福克方程是由道格拉斯·哈特里在1928年提出的平均場近似，它假設所有電子都是不可分辨的，忽略了泡利不相容原理（Pauli exclusion principle）。弗拉基米爾·福克在哈特里-福克方程的基礎上考慮了電子的反對稱性，將體系的多電子波函式從簡單的連乘形式替換為斯萊特行列式形式。

需要注意的是，哈特里-福克近似只考慮了電子的交換作用，沒有考慮到體系電子之間的相關作用，因此計算得到的體系能量可能存在約0.3~1%的誤差，同時在漸近行為上可能存在錯誤，這在計算分子過渡態和分子解離等問題上可能不是特別適用。