《初戀那件小事》講述了女孩小水（柴蔚飾）因一次意外，遇到了霸道總裁洛天然（王敬軒飾），兩人因此展開了一段甜蜜又有些心酸的初戀故事。
小水是個性格膽小內向的高中生，一直暗戀著同學洛天然，而洛天然外表霸道，實則內心柔軟善良。他和小水在相處中慢慢放下了自己的身段，逐漸愛上了這個有點笨拙而又努力的小水。兩人在接觸的過程中發生了許多令人啼笑皆非的事情，小水也逐漸從一個膽小的女孩成長為一個有擔當、有責任心的人。在故事結局時，洛天然在小水的幫助下走出了初戀的陰影，收穫了屬於自己的幸福。
總之，《初戀那件小事》是一個溫馨感人、輕鬆搞笑的初戀故事，通過對小水和洛天然兩個人物的刻畫，呈現了初戀的美好、心酸和成長。