白百何和陳羽凡的相識可以追溯到2004年，當時他們在電視劇《與青春有關的日子》中相遇。這部劇由葉京執導，陳羽凡在劇中與白百何有很多對手戲。在劇中，兩人飾演的角色是情侶，因此在劇組相處的時間較長，逐漸建立了深厚的感情。陳羽凡在劇中並不是一個特別傲慢的人，他容易接觸，這使得他在白百何心中留下了良好的印象。隨著時間的推移，兩人在工作中的頻繁交往和互相照顧，使得他們之間的關係逐漸升溫。
此外，有資料提到白百何在朋友的建議下參加了聚會，並在聚會上認識了陳羽凡。陳羽凡在第一眼見到白百何後就被她深深吸引，並展開了猛烈的追求。白百何在承認與陳羽凡的關係後表示，兩人已經在一起7年。
綜上所述，白百何和陳羽凡是在電視劇《與青春有關的日子》的拍攝過程中相識並逐漸發展感情的。