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相平衡自由度

相平衡自由度是在熱力學中,描述在相平衡條件下,系統可以獨立改變的強度參數(如溫度、壓力和組成)的數量。這些參數在不引起舊相消失或新相產生的情況下獨立變化。自由度的數量用「f」表示,而自由度數為「F」。

例如,對於純水在氣液兩相平衡時,雖然溫度和壓力都可以改變,但實際上只有一個變數可以獨立變化,因為如果溫度改變而壓力不相應變化,將會導致一個相消失,無法維持原有的兩相平衡。因此,這個系統的自由度是1。

另一個例子是任意組成的鹽水溶液與水蒸氣兩相平衡系統,可以改變的變數有三個:溫度、壓力(水蒸氣壓)和鹽水溶液的組成。但是水蒸氣壓是溫度與溶液組成的函式,所以這個系統的自由度為2。

如果系統中的固體鹽、鹽的飽和溶液和水蒸氣三相平衡,當溫度一定時,鹽的溶解度一定,因而水蒸汽壓力一定,能夠獨立變動的變數只有一個,故系統的自由度為1。

重要的是要注意,自由度為0不是體系實現相平衡的標誌。例如,在某些情況下,即使系統的自由度為0,系統仍可能未實現真正意義的熱力學相平衡。