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胺的合成方法

胺的合成方法主要包括以下幾種:

氨或胺的烴基化。通過氨或胺與鹵代烴進行親核取代反應來製備胺。但由於胺也是很好的親核試劑,因此常常得到多種胺的混合物。叔鹵代烴由於易發生消除反應,通常不能通過氨解的方法製得相應的胺。烯基或芳基鹵代烴不活潑,一般不易與氨或胺作用。當芳基鹵代烴的鄰對位有強吸電子基時,反應容易進行。

硝基及其他含氮化合物的還原。硝基化合物可以通過還原反應生成胺。常用的還原劑包括金屬加酸、硫化物等。例如,用SnCl2作還原劑可避免醛的還原,而用硫化胺(H2S/NH4OH)、硫化鈉等硫化物作還原劑,可選擇性還原二硝基化合物中的一個硝基。

醛、酮的還原胺化。醛、酮與氨或伯胺縮合得到亞胺,然後在還原劑存在下亞胺分子中的碳氮雙鍵被還原生成相應的胺。

Gabriel合成法。使用鄰苯二甲醯亞胺為原料進行烷基化反應生成N-烴基鄰苯二甲醯亞胺,隨後在酸或鹼的催化下水解得到伯胺。

Hofmann降解法。醯胺用溴的氫氧化鈉溶液處理,得到比原料少一個碳的伯胺,稱為Hofmann降解反應。

醯氯轉化為異氰酸酯。醯氯被轉化為醯基疊氮,其加熱重排脫去一分子氮氣後得到相應的異氰酸酯,異氰酸酯水解或和其他親核試劑反應得到胺及相應的衍生物。

催化氫化還原法。含硫的還原劑如硫化鈉、硫化胺、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉等是在鹼性或中性條件下選用的還原劑。此類還原劑的特點是能使多硝基化合物中部分硝基還原為氨基。

這些方法各有特點,適用於不同類型的胺和反應條件。