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永停滴定法的原理

永停滴定法,也稱為死停滴定法,是滴定分析中用於確定終點或選擇核對指示劑變色域的一種方法。其基本原理如下:

電極與電壓設定:將兩支相同的鉑電極(面積約為0.1~1cm²)插入被測溶液中,並在兩電極間外加一低電壓(10~200mV)。

電流變化:在滴定過程中,通過測量加入不同滴定劑時的電流強度,可以觀察到電流的變化。

滴定終點:當達到滴定終點時,溶液中的電對發生變化,導致電流計指針突然偏轉,不再回復。反之,若電極由去極化變為極化,電流計指針從有偏轉回到零點,不再變動。

套用:永停滴定法常用於藥物分析中的重氮化滴定及卡爾·費歇爾法測定水分時的滴定終點確定。

此外,雖然最初是施加恆電壓來測試電流的變化,但目前由於施加恆電流更便於控制,實際操作中會在電極兩端施加恆電流,測試兩個極化鉑片間電壓的變化,根據電壓的突變來確定滴定終點。