自由基加成是一種化學反應，涉及自由基的生成和參與。這種反應通常包括三個基本步驟：鏈引發、鏈增長和鏈終止。具體可參考如下：
鏈引發。這是反應的起始階段，通常需要一些條件如加熱或光照來產生初始的自由基。例如，過氧化物的過氧鍵在光照或加熱條件下容易斷裂，生成初始的烴氧自由基。
鏈增長。一旦有了初始自由基，它就會與反應物相互作用，生成新的自由基。例如，溴自由基可能與烯烴反應，生成烷基自由基。這一階段可能包括多個這樣的相互作用，形成一系列的自由基中間體。
鏈終止。這是反應的最後階段，涉及兩個自由基的結合，形成一個穩定的分子或非自由基。這標誌著鏈式反應的結束。
以過氧化物存在下烯烴與溴化氫的加成反應為例，這是一個典型的自由基加成反應。在反應中，首先產生自由基，然後這些自由基相互反應，形成加成產物。這類反應通常傾向於生成更穩定的烷基自由基，這是與親電加成反應的一個主要區別。自由基加成反應在有機合成中非常重要，因為它們常常提供其他反應難以實現的化學選擇性或區域選擇性。