電子親和力是指一個電子加入一中性氣態原子時所釋放的能量，即 \( A(g) + e^- \rightarrow A(g)^- \) 的ΔH。電子親和力越大，表明原子越容易接受電子形成負離子。
影響電子親和力的主要因素包括：
有效核電荷：當其他因素相同時，有效核電荷增加，電子親和力放能增加。
原子的大小：在有效核電荷為定值時，原子半徑越大，電子親和力放能越小，即越大的原子越不容易加上一個電子。
電子組態：例如，具有最高親和力的族為鹵素族（如F、Cl、Br、I），因為它們的電子組態比惰性氣體元素少一個電子。某些族的電子組態相對穩定，如2A族和8A族，其電子親和力為吸熱，因為這些元素的負離子不穩定。
電子親和能的大小還取決於原子的有效核電荷、原子半徑和原子電子構型。有效核電荷越大，原子半徑越小，核對電子的吸引力大，結合電子後釋放的能量多，電子親和能越大。原子的外層電子構型處於半滿、全滿狀態時，系統比較穩定，結合電子相對困難，有時非但不釋放能量，反而吸收能量，電子親和能甚至為負值。
一般來說，電子親和能的代數值隨原子半徑的增大而減小，即在同一族中由上向下減小，而在同一周期中由左到右增大。但應注意的是，VIA和VIIA族的電子親和能絕對值最大的並不是每族的第一種元素，而是第二種元素。這一反常現象可以解釋為第二周期的氧和氟的原子半徑較小，電子密度大，電子間的排斥力強，以致當原子結合一個電子形成負離子時，放出的能量較小，而第二種元素硫和氯的半徑較大，且同一層中有空的d軌道可容納電子，電子的排斥力小，因此形成負離子時放出的能量最大。