相似相溶原理是指那些在化學結構上相似的物質更容易相互溶解。
這一原理在化學中套用廣泛，尤其是在有機化學中。根據相似相溶原理，如果溶質和溶劑在結構上相似，例如都具有相同的官能團或者相似的分子間作用力，那麼它們之間的相互作用會更強，從而使得溶解更容易發生。例如，水分子因為其結構可以形成氫鍵，所以能夠很好地溶解那些能形成氫鍵的物質，如醇、羧酸等。而非極性溶劑如苯、汽油等，由於其結構特點，只能溶解非極性的物質，如大多數有機物、Br2、I2等。這個原理說明了分子間的相互作用力，如範德華力、氫鍵和溶劑化效應等，在決定物質是否相互溶解的重要性。